【寧夏大學(xué)新聞中心訊 化學(xué)化工學(xué)院】近日,寧夏大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院在錳催化芐胺脫胺羥基化合成醇方面取得重要進(jìn)展。在寧夏大學(xué)化學(xué)工程與技術(shù)教育部“雙一流”學(xué)科經(jīng)費(fèi)支持下,化學(xué)化工學(xué)院(省部共建煤炭高效利用與綠色化工國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室) 涂濤/鄭慶舒團(tuán)隊(duì)提出了一種“轉(zhuǎn)氨-借氫”策略,相關(guān)研究成果以研究論文形式發(fā)表于國(guó)際頂級(jí)期刊《Nature Communications》(DOI: 10.1038/s41467-025-61989-3)。涂濤教授、鄭慶舒博士為論文共同通訊作者,寧夏大學(xué)為第一署名單位。


羥基和氨基的相互轉(zhuǎn)化在代謝過(guò)程和有機(jī)合成中起著至關(guān)重要的作用。目前,醇轉(zhuǎn)化為胺已經(jīng)得到了很好的確立,但是胺的脫氨羥基化仍然是一個(gè)重大挑戰(zhàn)。由于氨基的離去能力差,羥基的直接親核攻擊需要苛刻的反應(yīng)條件。受仿生轉(zhuǎn)氨作用的啟發(fā),涂濤/鄭慶舒團(tuán)隊(duì)采用轉(zhuǎn)氨-借氫策略,在鉗形Mn催化劑和堿的輔助下,實(shí)現(xiàn)了芐胺直接選擇性脫氨羥基化制備相應(yīng)的醇類(lèi)化合物。反應(yīng)表現(xiàn)出廣泛的底物普適性和官能團(tuán)(包括鹵素、雜環(huán)和羧基)容忍性,在低催化量(0.05 mol%)下實(shí)現(xiàn)了對(duì)醇的選擇性生成,取得高達(dá)14280 h-1的轉(zhuǎn)換頻率(TOF)。反應(yīng)中甲醇同時(shí)作為氫供體和氨基受體,機(jī)理研究表明堿在轉(zhuǎn)氨過(guò)程中起到關(guān)鍵作用,促進(jìn)了亞胺中的1,3-質(zhì)子轉(zhuǎn)移,從而選擇性生成醇而不是常規(guī)的N-甲基化產(chǎn)物。
這一成果不僅為氨到醇的直接選擇性轉(zhuǎn)化提供了新策略、新方法,而且也標(biāo)志著寧夏大學(xué)在豐產(chǎn)金屬催化領(lǐng)域達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平,為學(xué)?;瘜W(xué)工程與技術(shù)“雙一流”學(xué)科建設(shè)作出了重要貢獻(xiàn),對(duì)提升寧夏大學(xué)化學(xué)學(xué)科和化學(xué)工程與技術(shù)學(xué)科學(xué)術(shù)影響力具有積極影響。
(編輯:馮禹君)